Kalijev ferat je kemijska spojina s formulo K2FeO4. Je škrlatna paramagnetna sol in redek primer železove(IV) spojine. Železo je v večini spojin v oksidacijskih stanjih +2 ali +3 (Fe2+ ali Fe3+). Feratni ion FeO2−
4
je zaradi visokega oksidacijskega stanja močan oksidant.

Kalijev ferat
Imena
IUPAC ime
kalijev ferat(VI)
Druga imena
dikalijev ferat
Lastnosti
K2FeO4
Molska masa 198,0392 g/mol
Videz temno škrlatna trdnina
Gostota 2,829 g/cm3, trden
Tališče >198 °C (temperatura razpada)
topen v 1M KOH
Topnost (druga topila) z večino topil reagira
Struktura
Kristalna struktura ortorombska
Koordinacijska
geometrija
tetraedrična
Dipolni moment 0 D
Nevarnosti
Glavne nevarnosti oksidant
R-stavki (zastarelo) 8
S-stavki (zastarelo) 17-36
Plamenišče ni vnetljiv
Sorodne snovi
Drugi anioni kalijev manganat
kalijev kromat
K2RuO4
Drugi kationi BaFeO4
Na2FeO4
Če ni navedeno drugače, podatki veljajo za material v standardnem stanju pri 25 °C, 100 kPa).
Sklici infopolja

K2FeO4 je zanimiv za aplikacije v »zeleni kemiji«, ker so stranski produkti njegove rabe, železovi oksidi, za okolje neškodljivi. Sorodni oksidanti, na primer kromati, se obravnavajo kot nevarni za okolje. Glavna težava pri njegovi uporabi je njegova, pogosto prevelika, reaktivnost, ki se kaže v razpadu v stiku z vodo:[1]

4 K2FeO4 + 4 H2O → 3 O2 + 2 Fe2O3 + 8 KOH

Sinteza in zgradba uredi

 
Vodna raztopina kalijevega ferata(VI)

Kalijev ferat je prvi odkril nemški kemik, zdravnik in filozof Georg Ernst Stahl (1660 – 1734) v ostanku zgorevanja kalijevega nitrata (solitra) in železovega prahu. Vodna raztopina ostanka se je škrlatno obarvala. Francoski kemik Edmond Frémy (1814 – 1894) je kasneje odkril, da med taljenjem kalijevega hidroksida in železovega(III) oksida na zraku nastane snov, topna v vodi. Kemijska sestava spojine je ustrezala kalijevemu manganatu:

Fe + 3 KNO3 + 2 KOH → K2FeO4 + 3 KNO2 + H2O }

Natrijev ferat nastaja tudi z elektrolizo koncentriranega KOH z železno elektrodo:

Fe + 2KOH + 2 H2O → K2FeO4 + 3H2

V laboratoriju se pripravlja z oksidacijo alkalne raztopine železovih(III) soli s koncentriranim natrijevim hipokloritom:[2]

Fe2O3 + 3 Cl2 + 10 KOH → 2 K2FeO4 + 6 KCl + 5 H2O

Sol ima enako strukturo kot K2MnO4, K2SO4 in K2CrO4. Trdna sol je zgrajena iz tetraedričnih anionov FeO2−
4
in kationov K+. Razdalja Fe-O je 1,66 Å.[3] Znan je tudi slabo topen barijev ferat BaFeO4.

Lastnosti in uporaba uredi

Trden K2SO4 je stabilen. Njegova temno škrlatna barva je podobna barvi kalijevega permanganata (KMnO4). Vodne raztopine so pri visokih pH stabilne, v vodi, še zlasti v nakisani, pa hidrolizira, pri čemer se sprošča kisik:

4 K2FeO4 + 6 H2O → FeO(OH) + 8 KOH + 3 O2

Med segrevanjem na 500-700 ºC razpade:

2 K2FeO4 → K3FeO4 + KFeO2 + O2

Z razredčenimi kislinami tvori ustrezne soli, z žveplovo kislino sulfate):

4 K2FeO4 + 10 H2SO4 → 2 Fe2(SO4)3 + 4 K2SO4 + 3 O2 + 10 H2O

Med taljenjem z alkalijami razpada:

4 K2FeO4 + 4 KOH → 4 K3FeO4 + O2 + H2O

Kalijev ferat je, tako kot drugi ferati, močan oksidant, močnejši od KMnO4:

4 K2FeO4 + 3 Cr(OH)2 → 4 FeO(OH) + 3 K2CrO4 + 2 KOH

Stranski produkt redoks reakcij je rji podobna zmes okolju nenevarnih železovih oksidov, zato se K2FeO4 obravnava kot »zeleni oksidant«. Pri obdelavi odpadnih voda se uporablja za oksidacijo organskih nečistoč in biocid. Nastali železov(III) oksihidroksid je odličen flokulant.

Reagira tudi v substitucijskih reakcijah:

K2FeO4 + BaCl2 → BaFeO4•H2O + 2 KCl

V organskih sintezah se uporablja za oksidacijo primarnih alkoholov.[4] Kalijev ferat bi lahko bil tudi depolarizator (katoda) v reverzibilni »super železovi bateriji«.

Viri uredi

  1. Holleman, A. F.; in sod. (2001). Inorganic Chemistry (1 izd.). San Diego [etc.] : Academic Press ; Berlin ; New York : De Gruyter, cop. COBISS 24318981. ISBN 0-12-352651-5.
  2. J.M. Schreyer, G.W. Thompson, L.T. Ockerman. Potassium Ferrate(VI). Inorganic Syntheses IV (1953): 164-168.
  3. M. L. Hoppe, E.O. Schlemper, R.K. Murmann (1982). Structure of Dipotassium Ferrate(VI). Acta Crystallographica B38: 2237-2239. doi: 10.1107/S0567740882008395.
  4. J.R. Green. Potassium Ferrate. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001. John Wiley. doi: 10.1002/047084289X.rp212.