Silicijev dioksid: Razlika med redakcijama

Izbrisana vsebina Dodana vsebina
m disambig., drugi drobni popravki AWB
m pp ref
Vrstica 47:
}}
}}
'''Silicijev dioksid''', '''kremen''' ali '''kvarc''' je skupno ime različnih oblik silicijevega oksida s kemijsko formulo SiO<sub>2</sub>. V naravi se najpogosteje pojavlja kot bolj ali manj čist kremenčev pesek, v kristalni obliki kot [[kamena strela]] in v celičnih stenah kremenčevih alg.<ref>{{cite book|author=Iler, R.K.|title=The Chemistry of Silica|publisher=Plenum Press|year=1979|isbn=047102404X}}</ref><ref>{{cite journal|authorfirst=Lynn |last=Townsend White, Jr.|year=1961|title=Eilmer of Malmesbury, an Eleventh Century Aviator: A Case Study of Technological Innovation, Its Context and Tradition|journal=Technology and Culture|volume=2|issue=2|pages=97–111|doi=10.2307/3101411|url=http://jstor.org/stable/3101411|publisher=Society for the History of Technology}}</ref>
 
Imeni ''kremen'' in ''kvarc'' sta nastali iz starih rudarskih imen. [[Češka|Češki]] rudarji so pred več stoletji trde jalove žile imenovali ''křem'', rudarji na [[Saška|Saškem]] pa so enake žile imenovali ''quertz''.<ref name=RV>R. Vidrih, Svet mineralov, Tehniška založba Slovenije, Ljubljana (2002), str. 52-53.</ref>
Vrstica 65:
SiO<sub>2</sub> ima poleg amorfne oblike tudi veliko različnih kristalnih oblik – [[Polimorfizem (kristalografija)|polimorfov]]. Vsi polimorfi, razen [[stishovit]]a in vlaknatega silicijevega dioksida, so zgrajeni iz tetraedrov [SiO<sub>4</sub>], ki so na različne načine povezavi preko vrhov tetraedra. Dolžina [[Kemijska vez|vezi]] silicij-kisik je odvisna od [[kristalna struktura|kristalne strukture]]: v α-kremenu meri 161 pm, v α-tridimitu pa od 154 do 171 pm. Spreminja se tudi kót O-Si-O: najmanjši je v α-tridimitu, v katerem meri 140°, največji pa v β-tridimitu, v katerem meri do 180°. V α-kremenu meri kot 144°.<ref name="Wiberg&Holleman"/>
 
Vlaknati SiO<sub>2</sub> ima podobno strukturo kot SiS<sub>2</sub>, v kateri se verige stikajo preko robov tetraedrov. Stishovit, ki je obstojen pri večjih tlakih, ima v nasprotju z njimi strukturo [[rutil]]a, v kateri ima silicij [[koordinacijsko število]] 6. Gostota stishovita je 4,287 g/cm<sup>3</sup> in je precej višja od gostote α-kremena (2,648 g/cm<sup>3</sup>), ki je najgostejša oblika SiO<sub>2</sub>, obstojna pri nizkih tlakih.<ref name="Greenwood">{{navedi knjigo |author1=Greenwood, N.N., |author2=Earnshaw, A. (|year=1984), |title=Chemistry of the Elements, |location=Oxford: |publisher=Pergamon, str. 393–99, ISBN|pages=393–399 |isbn=0-08-022057-6}}</ref> Razliko v gostoti se lahko pripiše povečanju koordonacijskega števila s 4 na 6, saj so dolžine vezi v stishovitu (štiri vezi Si-O merijo 161 pm, dve pa 181 pm) večje kot v α-kremenu (161 pm).<ref>{{cite book|author=Wells A.F.|year=1984|title=Structural Inorganic Chemistry|publisher=Oxford Science Publications|isbn=0-19-855370-6}}</ref> Sprememba koordinacijskega števila poveča tudi [[elektronegativnost|ionske]] lastnosti vezi Si-O.<ref>{{cite journal|doi=10.1107/S0108767301010698|title=Electron-density distribution in stishovite, SiO2: a new high-energy synchrotron-radiation study|year=2001|author=Kirfel, A.|journal=Acta Crystallographica A|volume=57|pages=663|last2=Krane|first2=H. G.|last3=Blaha|first3=P.|last4=Schwarz|first4=K.|last5=Lippmann|first5=T.}}</ref> Še bolj pomembna je ugotovitev, da vsako odstopanje od teh standardnih parametrov povzroči mikrostrukturne razlike oziroma spremembe, ki pomenijo premik k amorfni, steklasti ali stekleni trdnini.
 
Pri normalnih pogojih je edina stabilna oblika SiO<sub>2</sub> α-kremen. Naravni SiO<sub>2</sub> je pogosto onečiščen in zato različno obarvan.
Vrstica 77:
Talina SiO<sub>2</sub> ima nekaj nenavadnih fizikalnih lastnosti, ki so podobne lastnostim tekoče [[voda|vode]]: negativni [[temperaturni koeficient|temperaturni razteznostni koeficient]], maksimum [[gostota|gostote]] in minimum [[specifična toplota|specifične toplote]].<ref>{{cite journal|url=http://www.engr.ucsb.edu/~shell/papers/2002_PRE_silica.pdf|last1=Shell|first1=Scott M.|last2=Pablo G.|first2= Debenedetti|last3= Athanassios Z.|first3= Panagiotopoulos|title=Molecular structural order and anomalies in liquid silica|journal=Phys. Rev. E|year=2002|doi=10.1103/PhysRevE.66.011202|volume=66|page= 011202}}</ref>
 
Če se molekularni [[silicijev monoksid]] (SiO) kondenzira v atmosferi [[argon]]a in ohladi s [[helij]]em in kisikovimi atomi, ki nastajajo z mikrovalovno razelektritvijo, nastane molekularni SiO<sub>2</sub> z linearno strukturo. V reakciji izoliranega dimernega silicijevega monoksida (Si<sub>2</sub>O<sub>2</sub>) s kisikom nastane dimerni (SiO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>. V dimernem silicijevem dioksidu je eden od kisikovih atomov vgrajen med silicijeva atoma. Kót Si-O-Si meri 94°, dolžina vezi pa 164,6 pm. Dolžina vezi v končnem Si-O je 150,2 pm. Dolžina vez Si-O v skupini -SiO<sub>2</sub> na drugi strani molekule je 148,3 pm, kar je nekaj manj kot v α–kremenu, kjer meri 161 pm. Energija vezi je ocenjena na 621,7 kJ/mol.<ref name="Jutzi">{{cite book|authorfirst1=Peter |last1=Jutzi, |first2=Ulrich |last2=Schubert |year=2003|title=Silicon chemistry: from the atom to extended systems|publisher=Wiley-VCH|isbn=3527306471|url=http://books.google.com/?id=iRNDUz0F0rwC&pg=PP1}}</ref>
 
{|class="wikitable"
|+ Kristalne oblike SiO<sub>2</sub><ref name="Wiberg&Holleman">{{navedi knjigo |author=Holleman, A. F. |displayauthors=etal |year=2001 |title=Inorganic Chemistry.|edition=1 |publisher=San Diego [etc.] : Academic Press ; Berlin ; New York :& De Gruyter, cop. |isbn=0-12-352651-5 |cobiss=24318981 |pages=}}</ref>
|-
! scope="col" width="100" | Oblika
Vrstica 88:
|-
|α-kremen
| [[Trigonalni kristalni sistem|trigonalna]]<br />hP9, P3<sub>1</sub>21, št. 152<ref>{{cite journal|journal=Journal of Applied Physics|year=1982|volume=53|pages=6751–6756|title=Crystal structure and thermal expansion of a-quartz SiO<sub>2</sub> at low temperature |authorauthor1=Lager G.A., |author2=Jorgensen J.D., |author3=Rotella F.J.|doi=10.1063/1.330062}}</ref>
|Spiralne verige, ki dajejo posameznim monokristalom [[optična aktivnost|optično aktivnost]].<br /> α-kremen se pri 846 K pretvori v β-kremen.
|[[Slika:a-quartz.png|100px]]
|-
|β-kremen
| [[Heksagonalni kristalni sistem|heksagonalna]]<br />hP18, P6<sub>2</sub>22, št. 180<ref>{{cite journal|journal= Journal of Solid State Chemistry|year=1981|volume=36|pages=371–380|title=The Structure of Quartz at 25 and 590&nbsp;°C Determined by Neutron Diffraction|authorauthor1=Wright A.F., |author2=Lehmann M.S.|doi=10.1016/0022-4596(81)90449-7}}</ref>
|Zelo soroden z α-kremenom (kot Si-O-Si meri 155°) in optično aktiven. Pri 1140 K se pretvori v β-tridimit.
|[[Slika:B-quartz.png|100px]]
|-
| [[Tridimit|α-tridimit]]
| [[Ortorombski kristalni sistem|ortorombska]]<br />oS24, C222<sub>1</sub>, št. 20<ref name=trid>{{cite journal|doi=10.1524/zkri.1986.177.1-2.27|journal=Zeitschrift fur Kristallographie|year=1986 |volume=177|pages=27–38|title=Structural change of orthorhombic-I tridymite with temperature: A study based on second-order thermal-vibrational parameters|authorlast1=Kuniaki |first1=Kihara, |author2=Matsumoto T., |author3=Imamura M.}}</ref>
|Pri normalnem tlaku je metastabilen.
|[[Slika:A-tridymite.png|100px]]
Vrstica 108:
|-
| [[Kristobalit|α-kristobalit]]
| [[Tetragonalni kristalni sistem|tetragonalna]]<br />tP12, P4<sub>1</sub>2<sub>1</sub>2, št. 92<ref>{{cite journal|journal=American Mineralogist|year=1994 |volume=79|pages=9–14|title=The pressure behavior of a cristobalite|url=http://www.geo.arizona.edu/xtal/group/pdf/AM79_9.pdf|authorauthor1=Downs R.T., |author2=Palmer D.C.}}</ref>
| Pri normalnem tlaku je metastabilen.
|[[Slika:a-cristobalite.png|100px]]
|-
|β-kristobalit
| [[Kubični kristalni sistem|kubična]]<br />cF104, Fd<u style="text-decoration:overline">3</u>m, št. 227<ref>{{cite journal|journal=Philosophical Magazine|year=1975|volume=31|pages= 1391–1401|title=The structures of the b-cristobalite phases of SiO<sub>2</sub> and AlPO<sub>4</sub>|doi=10.1080/00318087508228690|authorauthor1=Wright A.F., |author2=Leadbetter A.J.}}</ref>
|Zelo soroden z α-kristobalitom. Tali se pri 1978 K.
|[[Slika:b-cristobalite.png|100px]]
|-
|[[faujazit]]
|kubična<br />cF576, Fd<u style="text-decoration:overline">3</u>m, št. 227<ref>{{cite journal|journal=Journal of Solid State Chemistry|year=1993|volume=106|pages=66–72|title=Powder Neutron Diffraction and 29Si MAS NMR Studies of Siliceous Zeolite-Y|authorauthor1=Hriljac J.A., |author2=Eddy M.M., |author3=Cheetham A.K., |author4=Donohue J.A., |author5=Ray G.J.|doi=10.1006/jssc.1993.1265}}</ref>
| Kletke [[sodalit]]a povezane s heksagonalnimi prizmami. 12-členski obroč tvori pore. Faujazitska struktura.<ref name=fau>J. Scherzer (1978). "Dealuminated faujasite-type structures with SiO<sub>2</sub>/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> ratios over 100". Journal of Catalysis 54: str. 285. doi:10.1016/0021-9517(78)90051-9.</ref>
|[[Slika:Faujasite structure.svg|100px]]
|-
|-
|[[melanoflogit]]
|kubična<br />cP*, P4<sub>2</sub>32, št. 208)<ref name=mel>{{cite journal|journal=American Mineralogist|year=1963|volume=48|pages=854–867|title=Melanophlogite, a cubic polymorph of silica|authorauthor1=Skinner B.J., |author2=Appleman D.E.|url=http://www.minsocam.org/ammin/AM48/AM48_854.pdf}}</ref><br />ali<br />tetragonalna<br />P4<sub>2</sub>/nbc<ref>{{cite journal|authorauthor1=Nakagawa T, |author2=Kihara K, |author3=Harada K|journal=American Mineralogist |volume=86|year=2001|page=1506|title=The crystal structure of low melanophlogite|url=http://rruff.geo.arizona.edu/AMS/minerals/Melanophlogite}}</ref>
|Obroči Si<sub>5</sub>O<sub>10</sub> in Si<sub>6</sub>O<sub>12</sub>. Mineral ima v intersticijah vedno ogljikovodike.<ref>{{cite book|author=Rosemarie Szostak|year=1998|title=Molecular sieves: Principles of Synthesis and Identification|publisher=Springer|isbn=0751404802|url=http://books.google.com/?id=lteintjA2-MC&printsec=frontcover}}</ref>
|[[Slika:MelanophlogiteStucture si.png|100px]]
|-
|[[keatit]]
| tetragonalna<br />tP36, P4<sub>1</sub>2<sub>1</sub>2, št. 92<ref>{{cite journal|doi=10.1524/zkri.1959.112.1-6.409|journal=Zeitschrift fur Kristallographie|year=1959|volume=112|pages=409–413|title=The crystal structure of keatite, a new form of silica|authorauthor1=Shropshire J., |author2=Keat P.P., |author3=Vaughan P.A.}}</ref>
| Obroči Si<sub>5</sub>O<sub>10</sub>, Si<sub>4</sub>O<sub>14</sub> in Si<sub>8</sub>O<sub>16</sub>. Sintetiziran iz steklastega kremena in alkalij 600–900K in 40–400 MPa.
|[[Slika:Keatite si.png|100px]]
|-
|[[moganit]]
|[[Monoklinski kristalni sistem|monoklinska]]<br />mS46, C2/c, št. 15<ref>{{cite journal|journal= European Journal of Mineralogy|year=1992 |volume=4|page= 693|title=Crystal structure of moganite: a new structure type for silica|authorauthor1=Miehe G., |author2=Graetsch H.}}</ref>
| Obroči Si<sub>4</sub>O<sub>8</sub> in Si<sub>6</sub>O<sub>12</sub>.
|[[Slika:Moganite si.png|100px]]
|-
|[[koezit]]
|monoklinska<br />mS48, C2/c, št. 15<ref>{{cite journal|journal=American Mineralogist|year=1981|volume=66|pages=324–333|title=High-pressure crystal structure and compressibility of coesite|url=http://www.minsocam.org/ammin/AM66/AM66_324.pdf|authorauthor1=Levien L., |author2=Prewitt C.T.}}</ref>
| Obroči Si<sub>4</sub>O<sub>8</sub> in Si<sub>8</sub>O<sub>16</sub>.
|[[Slika:coesite.png|100px]]
|-
|[[stishovit]]
|tetragonalna<br />tP6, P4<sub>2</sub>/mnm, št. 136<ref>{{cite journal|journal=American Mineralogist|year=1995|volume=80|pages= 454–456|title=H in rutile-type compounds: II. Crystal chemistry of Al substitution in H-bearing stishovite|authorauthor1=Smyth J.R., |author2=Swope R.J., |author3=Pawley A.R.|url=http://rruff.geo.arizona.edu/doclib/am/vol80/AM80_454.pdf}}</ref>
| Eden od najgostejših (skupaj s seifertitom) polimorfov kremena. Šestštevno kordiniran Si (podobno kot v [[rutil]]u).
|[[Slika:stishovite.png|100px]]
|-
|[[poststishovit]]
|ortorombska<br />oP12, Pnc2, št. 30<ref>{{cite journal|journal=American Mineralogist|year=1996|volume=81|pages=785|title=A new high-pressure silica phase obtained by molecular dynamics|authorauthor1=Belonoshko A.B., |author2=Dubrovinsky L.S., |author3=Dubrovinsky N.A.|url=http://www.minsocam.org/MSA/ammin/toc/Articles_Free/1996/Belonoshko_p785-788_96.pdf}}</ref>
|
|[[Slika:Poststishovite si.png|100px]]
Vrstica 159:
|-
|seifertit
|ortorombska<br />oP, Pbcn<ref>{{cite journal|authorauthor1=Dera P,. |author2=Prewitt C .T,. |author3=Boctor N .Z,. |author4=Hemley R .J. |journal=American Mineralogist |volume=87|year=2002|page=1018|title=Characterization of a high-pressure phase of silica from the Martian meteorite Shergotty|url=http://rruff.geo.arizona.edu/AMS/authors/Boctor%20N%20Z}}</ref>
|Eden od najgostejših (skupaj s stishovitom) polimorfov kremena. Nastaja pri tlaku nad 40 GPa.<ref>[http://www.mindat.org/min-26715.html Seifertite at Mindat]</ref>
|[[Slika:SeifertiteStructure si.png|100px]]
Vrstica 176:
Silicijev dioksid nastaja v reakciji [[silicij]]a s [[kisik]]om. Pri sobnih pogojih nastaja na zraku na površini silicija približno 1&nbsp;nm debela plast tako imenovanega nativnega oksida. Pri višjih temperaturah in v drugih okoljih lahko nastane kontrolirano debel sloj silicijevega oksida. Pri temperaturah med 600 in 1200&nbsp;°C na primer potekata tako imenovani suha ali mokra oksidacija s kisikom oziroma vodo.<ref name = "Sunggyu Lee">{{cite book|author=Sunggyu Lee|year=2006|title=Encyclopedia of chemical processing|publisher=CRC Press|isbn=0824755634}}</ref> Debelina silicija, ki se pretvori v oksid, je približno 44% debeline sloja nastalega oksida.<ref name = "Sunggyu Lee"/>
 
Za nanašanje sloja silicijevega oksida obstajajo tudi druge metode, med njimi:<ref>{{cite book|authorfirst1=Robert |last1=Doering, |first2=Yoshio |last2=Nishi|year=2007|title=Handbook of Semiconductor Manufacturing Technology|publisher=CRC Press|isbn=1574446754|url=http://books.google.com/?id=Qi98H-iTgLEC&printsec=frontcover}}</ref>
* Nizkotemperaturna oksidacija [[silan]]a:
:SiH<sub>4</sub> + 2 O<sub>2</sub> → SiO<sub>2</sub> + 2 H<sub>2</sub>O.
Vrstica 183:
* Naparevanje TEOS pri približno 400&nbsp;°C s pomočjo [[Plazma (fizika)|plazme]]:
:Si(OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub> + 12 O<sub>2</sub> → SiO<sub>2</sub> + 10 H<sub>2</sub>O + 8 CO<sub>2</sub>
* [[Polimerizacija]] tetraetil ortosilikata pri temperaturi pod 100&nbsp;°C z uporabo [[amino kislina|amino kislin]] kot [[katalizator]]jev.<ref>{{cite journal|authorauthor1=Nandiyanto, A.B.D. Nandiyanto;|author2=Kim, S.-G. Kim;|author3=Iskandar, F. Iskandar; and|author4=Okuyama, K. Okuyama|title=Synthesis of Silica Nanoparticles with Nanometer-Size Controllable Mesopores and Outer Diameters|journal=Microporous and Mesoporous Materials|issue=3|year=2009|pages= 447–453|doi=10.1016/j.micromeso.2008.12.019|volume=120}}</ref>
 
Pirogeni silicijev dioksid ali "kremenčev dim" je zelo finozrnata oblika SiO<sub>2</sub>, ki se pripravlja z zgorevanjem SiCl<sub>4</sub> v s kisikom bogatem plamenu [[ogljikovodik]]a:<ref name="Greenwood">{{Greenwood&Earnshaw1st|pages=393–99}}</ref>
 
:SiCl<sub>4</sub> + 2 H<sub>2</sub> + O<sub>2</sub> → SiO<sub>2</sub> + 4 HCl
 
Amorfni silicijev dioksid, [[silikagel]], nastaja z nakisanjem raztopine natrijevega silikata, pri čemer nastane želatinasta oborina, ki se nato spere in dehidrira. Nastali produkt je brezbarven mikroporozen silicijev dioksid.<ref name="Greenwood">Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1984), Chemistry of the Elements, Oxford: Pergamon, str. 393–99, ISBN 0-08-022057-6.</ref>
 
Silicijev dioksid ima največjo [[topnost]] v vodi pri temperaturah okrog 340&nbsp;°C.<ref>{{cite journal|title=The solubility of amorphous silica in water at high temperatures and high pressures |authorauthor1=Fournier R.O., |author2=Rowe J.J.|journal=American Mineralogist|year=1977|volume=62|pages=1052–1056|url=http://www.minsocam.org/ammin/AM62/AM62_1052.pdf}}</ref> To lastnost se izkorišča za rast monokristalov kremena v hidrotermalnem procesu, v katerem se naravni kremen raztopi v pregreti vodi v tlačni posodi, ki je na vrhu nekoliko hladnejša. Na ta način lahko v 1-2 mesecih zrastejo kristali z maso 1,5 – 1&nbsp;kg.<ref name="Wiberg&Holleman"/> Monokristali so vir zelo čistega silicijevega dioksida za elektronsko industrijo.<ref name="Greenwood"/>
 
V reakciji silicijevega dioksida s fluorom nastaneta SiF<sub>4</sub> in O<sub>2</sub>. Drugi halogeni (Cl<sub>2</sub>, Br<sub>2</sub>, I<sub>2</sub>) so mnogo manj reaktivni:<ref name="Greenwood"/>
Vrstica 221:
Silicijev dioksid je v vseh drugih pogledih inerten in neškodljiv. Pri zaužitju ni strupen, ne sprošča nobenih škodljivih plinov, je netopen, neprebavljiv in nima nobene hranilne vrednosti.
 
Preučevanje vpliva povečane vsebnosti silicijevega dioksida v pitni vodi je po petnajstih letih pokazalo, da verjetno zmanjšuje nevarnost [[demenca|demence]]. Študija je odkrila, da se s povečanjem zaužitja silicijevega dioksida v pitni vodi za 10&nbsp;mg/dan nevarnost demence zmanjša za 11%.<ref>{{cite journal|doi=10.1093/aje/kwn348|year=2009|authorauthor1=Rondeau, V; |author2=Jacqmin-Gadda, H; |author3=Commenges, D; |author4=Helmer, C; |author5=Dartigues, Jf|title=Aluminum and silica in drinking water and the risk of Alzheimer's disease or cognitive decline: findings from 15-year follow-up of the PAQUID cohort.|volume=169|issue=4|pages=489–496|pmid=19064650|journal=American journal of epidemiology|pmc=2809081}}</ref>
 
== Sklici ==