Val d'Orcia je sestavljena iz petih občin:[[Castiglione d'Orcia]], [[Montalcino]], [[Pienza]], [[Radicofani]] in [[San Quirico d'Orcia]]<ref name="intoscana">[http://www.turismo.intoscana.it/intoscana2/export/TurismoRT/sito-TurismoRT/Contenuti/Natura/Riserve-e-parchi/visualizza_asset.html_474211489.html Webseite intoscana.it zum Parco Artistico Naturale e Culturale della Val d’Orcia], abgerufen am 19. April 2013 (ital.)</ref> in je na severnem vznožju gore [[Monte Amiata]]. V dolinah tečejo med drugim reke Asso, Formone, Orcia, Vellora in Vivo. Območje ima površino 61.188 hektarov.<ref name="Unesco">Unesco</ref> Območje prečka antična ''Via Francigena'' in rimska ''Via Cassia''. Na severozahodu meji na pokrajino Crete Senesi, na severovzhodu na doline Chiana (Val di Chiana, tudi Valdichiana).
