Spinel: Razlika med redakcijama

Izbrisana vsebina Dodana vsebina
Klemen Kocjancic (pogovor | prispevki)
m slovnica AWB
m navedi revijo (pages)
Vrstica 74:
Inverzne spinelne strukture se od normalnih razlikujejo po tem, da je treba pri njih upoštevati stabilizacijske energije kristalnega polja (CFSE) prisotnih prehodnih kovin. Nekateri ioni imajo izrazite prioritete v oktaedričnih prazninah, kar je odvisno od števila [[orbitala|d-elektronov]]. Če imajo ioni A<sup>2+</sup> veliko prioriteto v oktaedričnih prazninah, se bodo vrinili v te praznine in iz njih izrinili polovico B<sup>3+</sup> ionov v tetraedrične praznine. Če imajo iono B<sup>3+</sup> majhno ali nično stablilizacijsko energijo oktaedričnih praznin (OSSE), nimajo nobene prednosti in bodo zasedli tetraedrične praznine. Primer inverznega spinela je [[magnetit]] Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>, če imajo ioni Fe<sup>2+</sup> (A<sup>2+</sup>) visoki [[spin]] d<sup>6</sup>, ioni Fe<sup>3+</sup> (B<sup>3+</sup>) pa visoki spin d<sup>5</sup>.
 
Porazdelitev kationov v spinelih so dolgo časa razlagali s [[teorija kristalnega polja|teorijo kristalnega polja]]. Ker oktaedrične in tetraedrične praznine v kristalni mreži generirajo različne količine CFSE, bi morala biti najbolj stabilna takšna razporeditev obeh vrst kationov, ki generira največjo CFSE. Takšni trditvi so nasprotovali Burdet in njegovi sodelavci in dokazali, da je prioriteto laže razložiti z relativno velikostjo atomskih orbital s in p obeh udeleženih atomov.<ref>{{cite journal|doi=10.1021/ja00365a019|author=J.K. Burdett, G.L. Price and S.L. Price|journal=J. Am. Chem. Soc.|volume=104|year=1982|pages= str. 92–95|title=Role of the crystal-field theory in determining the structures of spinels}}</ref> Dominantna stabilizacijska interakcija v trdninah namreč ni stabilizacijska energija kristalnega polja, ki jo generirajo interakcije ligandov z d-elektroni, pač pa interakcije σ med kovinskimi kationi in oksidnimi anioni. Takšen pristop lahko razloži anomalije v kristalnih strukturah spinelov, ki jih teorija kristalnega polja ne more razložiti. Na ta način se lahko razloži opazna prioriteta kationov Al<sup>3+</sup> do oktaedričnih praznin in Zn<sup>2+</sup> do tetraedričnih. Teorija kristalnega polja zanju trdi, da nimata nobenih prioritet.
 
==Sintetični spinel==